其林贝尔分析苯基硅橡胶性能的影响

超支化硅油以Si—O链节为分子主链，以一 定长度的短支链聚硅氧烷为分子侧链，具有与树 枝状分子结构的有机硅类似的性质，其制备方法 简单，较易实现工业化应用 。超支化硅油在催 化和涂料等领域应用日趋广泛。H. Zhang等在纤维上接枝超支化聚硅氧烷后，纤维的热稳定 性和阻燃性提高，并具有更高的拉伸韧性和断裂 能。D. Zhuo等 使用高性能聚硅氧烷改性树脂， 树脂的阻燃性和介电性得到提高。L. F. Ji等使 用超支化硅油改性双马来酰亚胺-三嗪树脂，树脂 的韧性和耐水性提高，综合性能改善。

超支化硅油的剪切应力与剪切速率基本成正比关系，超支化硅油接近牛顿流体，超支化硅油与大多 数聚合物的假塑性流体性质不同，主要是由于其 分子支化侧链长度较小，平均不到20个链节，支链 间不易缠结，同时也抑制了分子主链间缠结，分子 更趋近球形，对剪切应力不敏感，同时随着温度的 升高，超支化硅油的粘度下降，这与一般硅油的性 质类似。在相同温度下剪切速率上 升，超支化硅油的平均粘度先略有上升而后趋于 稳定，也基本符合牛顿流体特性。超支化硅油在 25 ℃下粘度稳定性较好，平均粘度基本不随剪切 速率变化而变化；在25和40 ℃时随着剪切速率升 高并未发生剪切变稀的情况，这是因为超支化硅 油分子回转半径较小，分子接近于球形，所以其粘 度对剪切速率不敏感。温度升高，超支化硅油的 粘度下降，但粘度对剪切应力的敏感性有所增强，tanδ大表明苯基硅橡胶的动力学损耗高，阻尼 性能好；tanδ小表明苯基硅橡胶的动力学损耗低。 从图9可以看出，随着超支化硅油的加入，苯基硅 橡胶的tanδ有较大的减小，这是由于超支化硅油分 子不含乙烯基，作为自由链存在于硫化胶中，其相 互作用力较苯基硅橡胶分子小，起到内增塑的作 用，提高了苯基硅橡胶分子的运动能力，降低了能 力损耗和生热，对提高苯基硅橡胶的耐疲劳性能 有利。

海门市其林贝尔通过上述内容得知以自制的单羟基封端二甲基硅油和低含 氢硅油为原料，采用皮尔斯-罗宾逊反应“一锅法”直接缩合制得超支化硅油。由于三（五氟苯基）硼 烷催化选择性高，因此该反应条件温和，速度快， 不产生凝胶。