其林贝尔磁力搅拌器的使用-双齿亚磷酸酯配体过

近年来，我国有机化学取得了快速的发展，而有 机化学专业的本科生或研究生的培养越来越受到大 家的重视。有机化学实验技能是考查学生对化学这样 一个实验性学科理解和掌握程度的重要指标之一。化 学专业学生通过系统性的综合实验培训能够显著提 高其实验室常用实验技能，同时也加深了其对知识的 理解，锻炼了学生们的动手能力和创新能力。

一、实验部分

（一）实验目的

1.通过对以乙二醇为连接结构双齿亚磷酸酯配体 的合成，了解相关化合物的制备方法。
2.进一步熟悉、掌握除水和重结晶等基本操作。
3.对“一锅法”合成有机化合物有进一步了解。
4. 对无水无氧条件下合成有机化合物有初步了 解。

（二）实验原理

以乙二醇为连接结构的双齿亚磷酸酯配体的合 成路线如图1所示。

本实验经过两步进行，首先是以3，3'，5，5'-四叔 丁基-2，2'-二羟基联苯为基本结构单元，在三氯化磷 和碱的作用下，生成磷氯中间体；接下来，在不分离情 况下，加入连接结构乙二醇和碱，合成得到目标化合 物。

（三）仪器与试剂

1.仪器。

磁力搅拌器(其林贝尔磁力搅拌器GL-5250A)，磁子，100mL的单口圆底烧 瓶，50mL三口烧瓶，油泵，旋转蒸发仪，减压蒸馏装置， 称量纸，注射器。

2.试剂。

3，3'，5，5'-四叔丁基-2，2'-二羟基联苯，乙二醇，三乙胺，三氯化磷，无水硫酸镁，氢化钙，干燥 甲苯，乙腈，氮气。

（四）实验步骤

虽然双齿亚磷酸酯配体对空气 不敏感，但是由于其合成制备过程中经历磷氯中间 体，所以本实验在操作过程中对所有用到的试剂需要 进行严格的无水无氧处理。对于常用试剂以及溶剂的 无水处理方式都有标准程序，这里无须赘述，仅对乙 二醇的无水处理进行介绍。 在合成双齿亚磷酸酯配体时，所用的连接结构为 乙二醇，由于其能够与水混溶且沸点比较高，本论文 在调研大量文献的基础上，对乙二醇进行除水处理如 下： 向干燥、洁净的100mL的单口圆底烧瓶中加入 50mL的乙二醇、10g的无水硫酸镁，于室温条件下搅拌 10h。过滤后向滤液中加入0.50g的氢化钙干燥过夜。然 后，将反应装置改成回流装置，加热回流2h后却至室 温，最后将乙二醇减压蒸馏出来，密封保存备用。

二、结果与讨论

反应合成得到的双齿亚磷酸酯配体是白色固体， 在空气中能够稳定存在，并可以通过薄层色谱（TLC） 与标准样品进行比较。 由于该反应的反应中间体磷氯化合物极易水解， 即使在空气中也会变坏，因此反应过程中，无水无氧 条件的控制非常重要。 由于两步反应均有HCl生成，故在反应体系中需 加入NEt3作为碱以中和反应过程中生成的HCl，而 NEt3的加入速率对反应也有一定的影响，需要将其逐 滴滴加到反应液中。